2.茋类化合物：土大黄甙（rhaponticin）、3，5，4’-三羟基芪烯一4’-O-β-D-（6’-O-没食子酰）葡萄糖甙（3，5，4’-trihydroxystilbene－4’-O-β-D-（6’-O-gallayl）-glucoside）、3，5，4’-三羟基茋烯-4’-O-β-D-吡喃葡萄糖甙（3，5，4’-trihydroxy stilbene- 4’-O-β-D-glucopyranoside）。

  3.萘衍生物：torachrysone-8-O-β-D-glucopy ranoside，torachrysone-8-（6′-oxaly）-glucoside及决明松（torachryson）。

  4.鞣质类：没食子酰葡萄糖、d-儿茶素、没食子酸、大黄四聚素（tetrann）等。大黄四聚苯经水解，得没食子酸、肉桂酸及大黄明（rheosmin）。此外合有树脂。尚含有有机酸：苹果酸、琥珀酸、草酸、乳酸、桂皮酸、异丁烯二酸、柠檬酸、延胡紊酸等。大黄中还含有挥发油、脂肪酸及植物甾醇等。最近从大黄中分得新泻下成分大黄酸甙（rheinosides）A，B及C，D，经鉴定，A和B为一对差向异构体，结构为8-0-β-D-葡萄糖基-10- 羟基-10-C-β-D-葡萄糖基大黄酸-9-蒽酮；C和D为另一差向异构体，结构为8-O-β-D-葡萄糖基-10-C-β-D-葡萄糖基大黄酸-9-蒽酮。大黄中还含有多种无机元素：钾（K）、钙（Ca）、镁（Mg）、镧（La）、铜（Cu）、锌（Zn）、锰（Mn）、铁（Fe）、铅 （Pb）、钻（Co）、镍（Ni）、钛（Ti）、铂（Pt）、汞（Hg）、锗（Ge）等，以铁、锰、锌含量较高，铜、铅、钻、镍含量较低。游离蒽醌衍生物结构式 芦荟大黄素 C1 =OH C3= CH2OH C8= OH 土大黄素 C3= OH C4=OH C6= OH C7 = CH3 大黄酚 C7=OH C3=CH3 C8= OH 大黄素 C1 =OH C3=OH C6=CH3 C8=OH

  异大黄素 C2 =OH C3=CH3 C5 =OH C8=OH虫漆酸D C1 =CH3 C2 = COOH C3= OH C6=OH 大黄素甲醚 C1 =OH C3=CH3 C6=OCH3 C8=OH 大黄酸 C1=OH C3=COOH C8= OH 番泻甙平面及立体结构式 R1 R2 番泻甙 A COOH H（t） B COOH H（m） C CH2OH H（t） D CH2OH H（m） E COOH OC·COOH（t） F COOH OC·COOH（m） 大黄酸甙 A R=OH B R=OH C R=H D R=H 

【理化鉴别】

  1.微量升华 取本品少量进行微量升华，可见黄色针状结晶或羽状结晶， 加氢氧化钾（钠）液或氨水，溶解并显红色（羟基蒽醌类反应）。配微量升华得黄色针状结晶图

  2.羟基蒽醌类反应 本品粉末用10%硫酸与氯仿提取, 氯仿层加氢氧化钠试液，碱液层显红色。

  3.薄层层析⑴ 掌叶大黄 ⑵ 唐古特大黄 大黄薄层层析图谱 ⑶ 药用大黄 ⑷ 大黄商品药材 ⑸ 混合对照品 S1= 芦荟大黄素 S2= 大黄酸 S3=大黄素 S4=大黄酚 S5=大黄素甲醚

  样品液：取大黄粉末0.1g，加甲醇20ml，冷浸1小时，滤过，取滤液5ml，蒸干，残渣加水10ml溶解，滴加盐酸1ml，于水浴上加热30分钟， 立即冷却，用乙醚20ml分两次提取，合并乙醚提取液，蒸干，残渣 加氯仿溶解，使成1ml。

  对照品液：取芦荟大黄素 、大黄酸 、大黄素 、大黄酚 、大黄素甲醚，加甲醇溶解，使成1mg/ml的溶液。

  展开：硅胶G自制板，厚度0.5mm, 点样3～4μl，以石油醚-甲酸乙酯-甲酸（15∶5∶1）的上层液展开7cm。

  显色：紫外光灯（365 nm）下检视，供试品色谱在与对照品色谱相应的位置上

  显5个相同橙黄色斑点。 

【含量测定】

  照高效液相色谱法测定。色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇一0.1％磷酸溶液（85：15）为流动相；检测波长为254nm。理论 板数按大黄素峰计算应不低于1500。对照品溶液的制备：精密称取大黄素、大黄酚对照品各5mg，分别置50ml量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀；分别精密量取大黄 素溶液1ml、大黄酚溶液Zml，分别置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得（大黄素每1ml中含4μg、大黄酚每1ml中含8μg）。供试品溶液的制备：取本品粉末（过四号筛）约0.1g［同时另取本品粉末测定水分），精密称定，置50ml锥形瓶中，精密加甲醇25ml， 称定重量，加热回流30分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置50ml圆底烧瓶中，挥去 甲醇，加2.5mol／L硫酸溶液10ml，超声处理5分钟，再加氯仿10ml，加热回流1小时，冷却，移置分液漏斗中，用少量氯仿洗涤容器，并 入分液漏斗中，分取氯仿层，酸液用氯仿提取2次，每次约8ml，合并氯仿液，以无水硫酸钠脱水，氯仿液移至100ml锥形瓶中，挥去氯 仿，残渣精密加甲醇10ml，称定重量，置水浴中微热溶解残渣，放冷后，再称定重量，用甲醇补是减失的重量，摇匀，滤过，取续滤 液，即得。测定法：分别精密吸取上述两种对照品溶液与供试品溶液各5μl，注人液相色谱仪，测定，即得。本品按干燥品计算，含大黄素（C15H10O515H10O4）的总量不得少于0.50％。 

【药理作用】

  1.对消化系统的作用：

  （1）导泻：大黄煎剂有明显的泻下作用，这种作用受温度和时间的影响。其热水浸出液，在酸、碱条件下或50℃减压浓缩，泻下效力均不受影响。沸水浴常压浓缩，其泻下作用仅为原浸出液的1／3。泻下作用随加热时间的延长而减弱。大黄泻下成分约有20种，包括蒽 醌类和二蒽酮类以及它们的甙类，而主要泻下成分为二蒽酮类化合物—番泻甙。番泻甙A、B、C、D、E、F的泻下活性相似；8-葡萄糖 大黄酸蒽酮的作用也较强；蒽醌类化合物8-葡萄糖芦荟大黄素，芦荟大黄素，大黄酸，8-葡萄糖大黄酸等均较弱；而大黄酚、大黄素、 大黄素甲醚等几乎没有泻下活性。综上所述，以蒽酮或蒽醌的作用较强，其中以二蒽酮－番泻甙的作用最强。泻下机制是大黄的有效成 分口服后，在消化道内被细菌代谢为具有生物活性的代谢产物而发挥泻下作用。进一步研究证明，在哺乳动物消化道菌丛中，99％是厌 氧菌，其中部分细菌如楔形梭状芽胞杆菌（clostridium sphenoides），具有β-葡萄糖甙酶活性，在与番泻甙一起培养时，番泻甙A量随细 菌生长不断减少，同时，8-葡萄糖大黄酸蒽酮则增加，12小时达高峰，此后迅速减少，而产生与之相当的摩尔浓度的番泻甙元A。从而认 为蒽醌葡萄糖甙的二聚体-番泻甙在还原酶作用下，裂解成单体8-葡萄糖大黄酸蒽酮，再经β-葡萄糖甙酶水解成大黄酸蒽酮，继续氧化 成番泻甙元。上述代谢物可直接刺激大肠局部或粘膜下神经丛，使蠕动加强，同时通过抑制Na＋、K＋-ATP酶而抑制水分的吸收（较正 常时增加45％），产生容积性致泻作用。大黄泻下作用的另一个途径是番泻甙由小肠吸收后，经肝脏转化为甙元，再刺激骨盆神经丛而 引起大肠蠕动致泻，同时一部分以原型或甙元随血运到大肠，刺激粘膜下神经丛及更深部肌肉的神经丛，或奥厄巴赫神经丛，而使肠运 动亢进，引起泻下。 (责任编辑：Doctor001)